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【摘要】穿山甲(甲片)为鲮鲤科动物穿山甲Manis pentadactyla Linnaeus的鳞甲,列为国家二级重点保护野生动物,并被《中国濒危动物红皮书•兽类》定为易危级,货源较紧,价格昂贵,市场上常出现伪品。本文查阅近年来的相关文献,将穿山甲的伪品、鉴别方法、伪品的危害等方面加以综述,为药学工作者方便、快速地鉴别穿山甲提供参考。穿山甲(甲片)为鲮鲤科动物穿山甲Manis pentadactyla Linnaeus的鳞甲[1],列为国家二级重点保护野生动物,并被《中国濒危动物红皮书·兽类》定为易危级[2],货源较紧,价格昂贵,市场上常出现伪品。《中国药典》(2010年版 一部)对穿山甲的鉴别为:性状鉴别和用穿山甲对照药材进行薄层色谱鉴别;另外还进行杂质限制(不得过4%)。这些鉴别方法对于防止穿山甲中搀假起到很大作用,但对付不了目前花样翻新的造假者。本文从常见的穿山甲伪品、鉴别方法进行综述。
1 常见的穿山甲伪品
1.1 聚乙烯伪造品:由塑料等作主要原料,经特殊工艺处理后,作模压制而成。外形与正品极为相似,且形状较统一。
1.2 骨胶伪造品:由动物胶质等作主要原料,经特殊工艺处理后,作模压制而成。
1.3 白矾水浸渍炮穿山甲片:用白矾水溶液浸泡或煮沸穿山甲,然后晒干, 掺假量可达49%[3]。
1.4 盐水浸渍炮穿山甲片:用盐水浸泡穿山甲,然后晒干。
1.5 掺硫酸镁穿山甲片:用硫酸镁水溶液浸泡或煮沸穿山甲,然后晒干,
1.6 搀牛、羊蹄甲片:将牛、羊蹄甲片搀入穿山甲中。
2 鉴别方法
2.1 经验的鉴别方法
2.1.1 性状鉴别:本品呈扇面形,三角形,菱形或盾形的扁平片状或半折合状,中间较厚,边缘较薄,大小不一,长宽各为0.7~5cm,外表面黑褐色或黄褐色.有光泽,宽端有数十条排列整齐的纵纹及数条横线纹;窄端光滑.内表面色较浅,中部有一条明显突起的弓形横向接线,其下方有数条与棱线相平行的细纹。角质,半透明,坚韧有弹性,不易折断,气微腥,味淡。[1]该项鉴别可用于区分聚乙烯伪造品、骨胶伪造品、搀牛、羊蹄甲片。
2.1.2 理化鉴别:取本品粗粉约1g,加氯仿60ml,加热回流4小时,放冷,滤过,滤液蒸干,残渣加氯仿1ml使溶解,作为供试品溶液。另取穿山甲对照药材1g,同法制成对照药材溶液。吸取上述两种溶液各10μl分别点于同一硅胶G薄层板上,以苯-丙酮(20:1)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以醋酐-硫酸(9:1)的混合液,在80℃加热数分钟,分别置日光及紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,分别显相同颜色的斑点或荧光斑点。[1] 该项鉴别可用于区分聚乙烯伪造品、骨胶伪造品。另外,还有采用硝酸银试剂专门针对盐矾掺伪的炮山甲鉴别[4]。
2.1.3 水煮:真品水煮5分钟基本没有什么变化;伪品水煮5分钟则明显变软,表层变白,但不溶化。
[5]
2.1.4 火烧:真品烧时有较浓的特异腥气,未烧尽的边缘呈乳白色酥脆;伪品烧时特异腥气较小,未烧尽的边缘热时有粘手感。[5]
2.1.5 砂烫:真品烫后鼓起,表面金黄色,内部膨松起泡,断面显层次,色乳白或青白;伪品烫后也鼓起,表面深灰褐色,内部棕黄色,断面呈海绵状。[5]
2.2 新型的鉴别方法
2.2.1 红外光谱鉴别[6]和X射线衍射Fourier谱分析鉴定[7],是利用特定波长的光波和射线穿透穿山甲粉末,产生特征性强的指纹图谱。其特点是:特征性强、取样量小、简便迅速。
2.2.2 高效毛细管电泳法对穿山甲甲及炮制品进行鉴别[8]。原理是:选用受遗传基因控制的蛋白多肽分子为指标,用近年来迅速发展的新型分离分析技术――高效毛细管电泳法(HPCE)来探索和论证从分子水平鉴别穿山甲及其炮制品的可行性,结果是穿山甲及其炮制品蛋白多肽高效毛细管电泳图谱有明显的差异,重复性良好;高效毛细管电泳可作为中药穿山甲及其炮制品的生药鉴定方法。程友金等[9]对穿山甲及其混淆品羊蹄甲、牛蹄甲、猪蹄甲进行了凝胶电泳分析、薄层层析和氨基酸含量分析,结果表明四种样品的电泳鉴别图谱差异显著,薄层色谱和氨基酸种类基本一致。
3 伪品穿山甲的危害
搀硫酸镁破坏了穿山甲中蛋白质与氨基酸,即使洗脱硫酸镁后也不能作穿山甲入药[10]。用明矾(主含硫酸铅钾,KAl(SO4)2·12H2O)溶液浸泡炮山甲,大剂量服用,可引起口腔、喉头烧伤,呕吐、腹泻、虚脱,甚至死亡[11] 。有研究证明:掺盐、矾的伪穿山甲,因白矾和食盐的药性上与炮穿山甲药性相悖,可使有效药用量相对降低,从而直接影响到炮穿山甲的应有疗效。[12]
4 讨论
随着科技的进步和发展,对穿山甲的鉴别手段和方法也越来越多,但是我国现有穿山甲资源量估计仅 50 000~100 000头,年需求量却高达200 000头[2],供求矛盾十分突出,导致造假手段不断翻新。笔者查阅相关文献,未找到对重复应用穿山甲的鉴别方法,参照《中国药典》中鳖甲的鉴别方法,建议开展穿山甲【浸出物】检查项目,防止穿山甲被反复使用。
参 考 文 献
[1]国家药典委员会.中国药典,Ⅰ部[S].北京:中国医药科技出版社,2010:251.
[2]汪松.中国濒危动物红皮书•兽类[M].北京:科学出版社,1998. WANG song. China Red Data Book of Endangered Animals(Mammalia).Beijing: Science Press, 1998,367~371.
[3]汪冶,文惠玲,黄刚,等.掺假穿山甲的检定[J].中医药导报,2005,11(8):59.
[4]李世文.盐矾掺伪的炮山甲鉴别[J].中国药业,2005,14(8):71.
[5]窦有业.穿山甲真伪的鉴别[J].时珍国药研究,1993,4(1):23.
[6]王永生,张英华,张洁等.穿山甲及其炮制品的红外光谱鉴别[J].长春中医药大学学报,1996,6(4):34.
[7]吕扬.中药材穿山甲的X射线衍射Fourier谱分析鉴定[J]药物分析杂志, 2003,23(增刊), 19-22.
[8]陈振德,许重远,庄志铨等.穿山甲及其炮制品蛋白多肽高效毛细管电泳法鉴定[J].广州药学院学报,2002,18(4):48.
[9]程金友,石俊英.穿山甲及其混淆品鉴别与质量研究[J].时珍国医国药,1999,(10):52.
[10]汪冶,徐蓉,吴林红等.搀硫酸镁穿山甲洗脱后不能作正品入药[J].中南药学,2005,3(6):348-349.
[11]谭超华.掺伪炮山甲的鉴别[J].医学文选,2001,(Z1):63.
[12]王炳光,尹建锋,贾传春.浅议盐矾掺伪的炮穿山甲[J].中医药学报,2003,31(4):3.