羌活化学成分的研究_大黄化学成分研究

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【摘要】目的:对中药羌活进行化学成分研究,寻找其活性成分。方法:将干燥的羌活药材先用95%乙醇提取,再分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,对乙酸乙酯萃取物进行硅胶柱层析分离,得到纯化合物后用核磁共振、质谱结合物理化学常数进行结构鉴定。结果:从羌活中分离得到5个化合物,即哥伦比亚苷元、哥伦比亚苷、羌活醇、异欧前胡素和b-谷甾醇。结论:香豆素类是羌活的主要化学成分。

【关键词】哥伦比亚苷元;哥伦比亚苷;羌活醇;异欧前胡素;b-谷甾醇

中药羌活为伞形科植物羌活Notopterygium incisum Ting ex H.T.Chang或宽叶羌活Notoprerygiurn forbesii Boiss.的干燥根茎及根,春、秋两季采挖,除去泥土及须根,晒干或烘干 [1]。羌活为多年生草本,野生于海拔1 700米~4 500米的林缘及灌丛中,分布于陕西、甘肃、青海、四川、云南等省。

中药羌活性温,味辛、苦,入膀胱、肾经,具有散表寒、祛风湿、利关节的功用。中医临床多用于治疗感冒风寒、头痛无汗、风寒湿痹、项强筋急、骨节酸疼、风水浮肿、痈疽疮毒等症 [2]。近年来药学工作者已对中药羌活进行了较为深入的研究,从中分离到的化学成分有挥发油、香豆素以及糖类、氨基酸、有机酸、甾醇等。为了进一步挖掘其药用价值我们对羌活的化学成分再次进行了研究。

1 实验材料

1.1 实验药品

羌活药材购自山西省药材公司,经鉴定为羌活的干燥根。

1.2 实验仪器

Boetins显微熔点测定仪,Perkin—Elmer341型旋外光谱仪,Finnigan MAT-95型质谱仪, Varian400型核磁共振仪。

2 方法

羌活根3.0 kg粉碎后用95%的乙醇冷浸提取,提取液浓缩后,粗浸膏加水1 000 mL混悬,混悬液依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取各3次,每次500 mL,萃取液分别减压浓缩后得乙醚部位20.0 g,乙酸乙酯部位53.5 g,正丁醇部位124.0 g。取乙酸乙酯部位20 g经反复的硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮梯度洗脱,得到化合物1(10.2 mg),化合物2(15.6 mg),化合物3(8.5 mg),化合物4 (12.0 mg),化合物5(20.6 mg)。

3 化合物的鉴定

对中药羌活进行化学成分研究后,从其根及根茎中分离到5个化合物,经过测定其理化及光谱数据确定了其结构为:哥伦比亚苷元(Columbianetin,化合物1),哥伦比亚苷(Columbiananin,化合物2),羌活醇(Notopterol,化合物3),异欧前胡素(isoimperatorin,化合物4),b-谷甾醇(b-sitosterol,化合物5)。

化合物1:无色针晶,mp 162 ℃~163 ℃;■+162(c=0.5,CHCl3);EIMS:m/z 246 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ7.63(d,J=9.6 Hz,1H),7.26(d,J=8.2 Hz,1H),6.75(d,J=8.2 Hz,1H),6.21(d,J=9.6 Hz,1H),4.79(t,J=9.7 Hz,1H), 3.32(dd,J=9.0 Hz,5.0 Hz,2H),7.63(d,J=9.6 Hz,1H),1.35(s,3H),1.25(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物1为哥伦比亚苷元(Columbianetin)。

化合物2:无色针晶,mp 116 ℃~117 ℃;■+184(c=0.8,CHCl3);EIMS:m/z 328 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ7.60(d,J=9.5 Hz,1H),7.25(d,J=8.1 Hz,1H),6.75(d,J=8.1 Hz,1H),6.21(d,J=9.5 Hz,1H),5.95(m,1H),5.10 (dd,J=9.3 Hz,8.0 Hz,1H),3.40(m,2H),1.85(d,J=1.5 Hz,3H),1.70(d,J=2.0 Hz,3H),1.65(s,3H),1.58(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物2为哥伦比亚苷(Columbiananin)。

化合物3:无色针晶,mp 90 ℃~92 ℃;EIMS:m/z 354 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ 8.15(d,J=9.8 Hz,1H),7.59(d,J=2.3 Hz,1H),7.16(s,1H),6.95(d,J=2. 3Hz,1H),6.27(d,J=9.8 Hz,1H),5.64(m,1H),5.17(m,1H),4.98(d,J=6.7 Hz,2H),4.51(m,1H),2.14(m,2H),1.75(s,3H),1.71(s,3H),1.69(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物3为羌活醇(Notopterol)。化合物4:无色针晶,mp 106 ℃~108 ℃;EIMS:m/z 270 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ 8.15(d,J=9.8 Hz, 1H),7.60(d,J=2.3 Hz,1H),7.16(s,1H),6.96(d,J=2.3 Hz,1H),6.27(d,J=9.8 Hz,1H),5.54(m,1H),4.92(d,J=7.0 Hz,2H),1.80(s,3H),1.71(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物4为异欧前胡素(Isoimperatorin)。

化合物5:无色针晶,mp 135 ℃~ 137 ℃;EIMS m/z 414M+;经TLC检查后,其Rf值与b-谷甾醇标准品的Rf值一致,鉴定化合物5为b-谷甾醇(b-sitosterol)。

4 讨论

我们对中药羌活进行化学成分研究后鉴定的5个化合物中有4个是香豆素类成分,可以看出香豆素类是羌活挥发油之外的主要成分。

中药羌活为临床常用中药,有散寒祛风、祛湿止痛之功效,临床用于风寒感冒、头痛身疼、风寒湿痹、肩臂疼痛等症,并且在临床上有很多重要的中成药含有羌活,如九味羌活汤、羌活胜湿汤、加味羌活胜湿汤、桂枝羌活汤等,所以对中药羌活进行化学成分和生物活性的深入研究对于中医药现代化及以寻找先导化合物为目的的现代新药开发都有着重要意义。

【参考文献】

[1]中华人民共和卫生部.中国药典[M].北京:北京化学工业出版社,2005:127.

[2]江苏新医学院.中药大辞典[M].上海:上海科学技术出版社,1977:1 172.